白蚁头部圆形或卵圆形。头壳背面有一头盖缝，其发育程度因类群而异，一般是一条横缝和一条纵缝汇合成为T形或Y形。但许多种白蚁的头盖缝不明显，鼻白蚁科和白蚁科的种类在相当于二缝汇合处呈凹下或突起部分，有开口结构，为额腺的开口处，称为囟。头盖缝的横缝之前称额部，横缝之后称头盖，头盖后称后头。头的侧面在复眼下方为颊，复眼1对位于头的前侧方，在复眼的背方或背前方有白色透明的单眼1对，少数种类缺单眼。上唇在头的前方，着生于唇基前部的正下方，上唇一般为舌状，中部及端部稍宽于基部。上唇端部弯曲，为膜质，略超过上颚端。唇基位于上唇和头壳间，唇基又分为前唇基和后唇基两部分，前唇基为柔软区，后唇基完全骨化，横条状。在鼻白蚁科和白蚁科中，后唇基常被纵沟分隔。上唇至唇基的内壁称为颚板，可着生许多排列规则的小刺。触角1对，位于复眼前方，大多数种类的触角为念珠状或椭圆形，有的种类触角为柱形。触角节9~30节以上。触角节增长是由第三节分裂引起，因而第三节常可见到不完整的分裂节。上颚位于上唇下方，上颚有内外两个关节和头部 相连，上颚为咀嚼式，结构比较原始，由于形态稳定，在白蚁分类上颇受重视。候格林首先强调成虫和工蚁的上顎在分类上的重要意义。阿哈默得利用成虫和工蚁的上颚作为白蚁属级分类的依据。上颚内缘生有许多尖齿，一个端齿和不同数目的缘齿，内缘基部为咀嚼板，上颚内缘齿的形状和数目比较稳定，左上颚和右上颚的缘齿数目和位置的排列，以及对称或不对称等，都是区别种类的参考依据。左上颚端齿至第一缘齿间的距离除去第一缘齿至第二缘齿间的距离，称为左上颚齿指数，不同类群左上颚齿指数是有区别的。